鈦合金因具有優(yōu)異的耐腐蝕性能和較高的比強度等特點,被廣泛應用于航空航天、船舶和生物醫(yī)療等行業(yè)。20世紀90年代,國外就已經(jīng)實現(xiàn)了鈦合金管材在石油天然氣行業(yè)的應用[1-3]。
目前,在日本、美國和歐洲等國家和地區(qū),鈦焊管在很多領域正在逐步取代鈦無縫管和其他管材,被廣泛應用在石油能源工業(yè)、冶金工業(yè)、汽車工業(yè)等工程中[4]。另外,水資源缺乏已成為全世界最為關注和迫切需要解決的重要問題之一,在解決沿海地區(qū)淡水資源緊張的諸多方法中,海水淡化是一種切實可行的有效方法,而鈦焊管是蒸餾海水淡化換熱管的首選材料[5]。由于鈦焊管具有優(yōu)異的耐腐蝕性,可將其用于石油精煉的熱交換器、蒸餾塔、反應器等,會大幅度降低設備的維修維護成本,提高設備的使用壽命,因此鈦焊管在石油化工行業(yè)的應用將成為必然的發(fā)展趨勢[6-7]。隨著我國的經(jīng)濟飛速發(fā)展,也迫切需要在石油天然氣的開采中使用更耐腐蝕的管材,因此近年來也努力嘗試將鈦焊管應用于石化行業(yè)。
我國對鈦合金焊管在石油天然氣方面的應用還處于初始階段,在研制和應用中還存在很多問題,2015年超深高含硫氣井才首次使用鈦合金油管[8-9]。本研究以TB5鈦合金為研究對象,分析研究了熱處理對TB5鈦合金電化學腐蝕性能的影響,通過試驗得出更合理的熱處理工藝,為TB5鈦合金在石油天然氣焊管中的應用提供一定的參考依據(jù)。
1、試驗材料與方法
1.1試驗材料
從TB5鈦合金管材上截取試樣,其化學成分見表1。
1.2試驗方法
根據(jù)TB5鈦合金α-β相轉變溫度區(qū)間(755~800℃),將TB5鈦合金試樣分為7組來分別做固溶和時效處理,熱處理的工藝參數(shù)見表2。
使用布魯克D8ADVANCE系列衍射儀對7組試樣進行物相分析來獲得TB5鈦合金的物相組成;試樣經(jīng)過制樣、打磨、拋光處理后使用徠卡DMi8金相顯微鏡來觀察各組TB5鈦合金試樣的微觀組織結構;電化學試驗采用的儀器是RST5000系列電化學工作站,試驗過程中OCP、EIS、Tafel試驗所用到的溶液均為質量分數(shù)3.5%的氯化鈉溶液,點蝕用到的溶液是5mol/L的鹽酸溶液,鹽酸溶液的配置要使用市場上36%的工業(yè)鹽酸與去離子水以體積比1∶2.4進行配置,最終獲得不同熱處理條件下試樣耐腐蝕性能數(shù)據(jù)。
2、試驗結果與分析
2.1XRD分析
圖1所示為3組固溶數(shù)據(jù)和4組時效數(shù)據(jù)的XRD分析圖,可看出XRD圖譜由β相和次生α相組兩種衍射峰組成,固溶處理的3組樣品以及時效溫度為400℃和450℃時試樣XRD衍射峰中全是β相,晶面指數(shù)分別為(110)、(200)、(211),無α相衍射峰出現(xiàn)。當時效溫度為500℃時圖譜中出現(xiàn)了明顯的α相衍射峰,晶面指數(shù)分別為(100)、(101)、(102)、(110)。圖2所示為XRD圖譜的局部放大圖,可以看到當時效溫度達到550℃時,晶面指數(shù)為(100)和(101)的次生α相衍射峰強度較500℃時降低。并且晶面指數(shù)為(102)和(110)的次生相基本完全溶解。說明次生α相含量隨著時效溫度的升高先增多,到500℃時含量達到最 多,大于500℃后次生相的含量又開始減少。
2.2金相分析
圖3所示為固溶處理試樣的金相照片,可看出TB5鈦合金固溶處理后為單一的β相組織,這與理論相吻合,根據(jù)鈦合金的相變點公式可以算出其相變點溫度大約為755℃[10],為確保固溶溫度在其相變點之上,試驗最低固溶溫度取為800℃,此時鈦合金中的α相完全轉變成β相。
此外還可以看出,隨著固溶溫度的升高,TB5鈦合金的晶粒尺寸越來越大,800℃固溶時晶粒尺寸為86μm,950℃固溶時晶粒尺寸增大到了210μm,由此可見在TB5鈦合金相變點以上的固溶處理效果為改變晶粒尺寸,且固溶溫度越高晶粒尺寸越大。
圖4所示為時效處理后的各組金相照片,當固溶溫度過高時會導致β晶粒迅速長大,晶界體積相應減少,這樣會使TB5鈦合金試樣一些性能降低,并且可能產生β脆性相[11]。為了保證試樣良好的力學性能,以便對其之后的耐腐蝕性能的研究,選取800℃為固溶溫度,在此固溶溫度基礎上進行時效。根據(jù)金相照片,400℃時效處理的組織仍為單一的β相組織,這是由于時效溫度較低,析出次生α相是一個很慢的過程,組織反應速度慢,β相還來不及析出次生α相[12-13];當時效溫度達到500℃時可以觀察出晶粒組織中析出大量的α相,并且分布均勻,幾乎彌漫了全部的晶界;繼續(xù)提高時效溫度,當時效溫度為550℃時,次生相的含量比500℃時少了很多,這是因為TB5鈦合金在時效過程中同時存在次生相的析出和溶解,當時效溫度過大時次生相的溶解速度將會大于其析出速度[10],在之前晶粒中存在的彌散的次生相將會重新溶解到β相中。
2.3電化學測試分析
表3和圖5為Tafel測試結果,測試溶液為質量分數(shù)3.5%的NaCl溶液??梢钥吹焦倘艿?組試樣腐蝕電位和腐蝕電流密度有明顯的趨勢,隨著固溶溫度的升高,腐蝕電位越來越低,腐蝕電流密度越來越高,表明晶粒越小越耐腐蝕,這是因為晶界面積越大,晶界體積分數(shù)越高,必然會提供更多的活性位點,迅速形成保護鈍化層[11-15]。
通過對比4組時效Tafel數(shù)據(jù)與3組固溶數(shù)據(jù),可以發(fā)現(xiàn)時效后的試樣腐蝕電位基本都有明顯的提升,另外腐蝕電流密度也有明顯下降。對比時效的4組數(shù)據(jù)可以看出,材料的耐腐蝕性隨著時效溫度的升高呈現(xiàn)出先升高后下降的趨勢。綜合上述規(guī)律可以看出,TB5鈦合金經(jīng)過時效后的耐腐蝕性優(yōu)于固溶處理,且耐腐蝕性強弱與次生相的多少有關,次生相越多TB5鈦合金的耐腐蝕性能越好。
圖6所示為7組試樣經(jīng)過擬合后的阻抗譜Nyqust圖,可以看出時效處理后的TB5鈦合金的圓弧曲率半徑均比固溶處理的圓弧半徑大,代表著時效后的試樣耐腐蝕性能更好。從3條固溶圓弧線來看,耐腐蝕性能的強弱由大到小對應的固溶溫度依次為800℃、850℃和950℃,這與Tafel測試得到的結論一致。圖6中圓弧曲率半徑最大的是500℃時效的試樣,呈現(xiàn)出的規(guī)律為隨著時效溫度的提高,材料的耐腐蝕性能先增大后減小,有一個峰值,這與此前的Tafel測試結果也符合。
3、結論
(1)隨著固溶溫度的提高,TB5鈦合金的晶粒尺寸逐漸變大,950℃固溶處理比800℃固溶的尺寸增大了約125μm,TB5鈦合金的耐腐蝕性隨晶粒尺寸的增大而降低。
(2)由于次生α相的析出,TB5試樣經(jīng)過時效后的耐腐蝕性能要比經(jīng)過固溶處理的顯著提升,樣品耐腐蝕性能隨時效溫度的提高呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢。
(3)耐電化學腐蝕性能最優(yōu)的熱處理工藝是800℃固溶+500℃時效、保溫1h,腐蝕速率為1.44×10-3mm/a。
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作者簡介: 孟亞閣 ( 1998 —), 男, 石家莊鐵道大學在讀碩士研究生, 主要研究鈦合金的腐蝕與防護。
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